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≪新兴市场国家≫
≪常用法规≫
▪ GCC证书 (General Conformity Certification)
(Phthalates EC 1907/2006, Annex XVII, Items 51 & 52)
▪ GB 24613
▪ EMC电磁兼容标准 2004/108/EC (89/336/EEC)
▪ EN 62115 欧洲电动玩具安全标准 (2009/48/EC)
▪ GB 6675
▪ CCC认证
▪ GB 国家標準
▪ 南非标准
▪ 偶氮染料 Azo Dyes ( EC 1907/2006, Annex XVII, Item 43)
▪ BS 7272-1:2008 / BS 7272-2:2008
▪ 镉含量 Cadmium (EC 1907/2006, Annex XVII, Item 23)
(EC 1907/2006, Annex XVII, Item 46)
▪ 甲醛 Formaldehyde (EN 717; EN 120;
(EC 1907/2006, Annex XVII, Item 27)
(EC 1907/2006, Annex XVII, Item 22)
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全氟辛烷磺酸 (Perfluorooctanesulfonates-PFOS)是一类高氟化合物,有良好的耐热性与环境破坏性,还可耐水耐油,另一种常见的全氟化学品是全氟辛酸(PFOA)以及其盐。它们以阴离子形式存在于盐、衍生体和聚合体中,因其防油和防水性而作为原料被广泛用于纺织品、地毯、纸、涂料、消防泡沫、影像材料、航空液压油等产品中。
PFOS限制指令 2006年12月27日,欧洲议会和部长理事会联合发布《关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年10月30日,欧洲议会以632票比10票通过了该草案,2006年12月12日指令草案最终获得部长理事会批准,2006年12月27日指令正式公布并同时成效。 欧盟将严格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,欧洲议会集体投票通过了欧盟危险物质指令(76/769/EEC)的最后修正,该投票在其被纳入新化学品法规(REACH)之前举行。各成员国将有18个月的时间将该指令转为本国的法令(即截至2008年6月27日)。2002年12月,OECD召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质。REACH法规规定,PFOS是使用前需要经过批准的主要化学品,因为它是众所周知的持续性有机污染物。 因此,该指令的实施必将在一定范围内对我国相关产品出口造成影响。
实施时间: 指令于公布当日生效,即2006年12月27日; 各成员应于2007年12月27日前将指令内容转换为其国内法。 各成员国应将拟采取的措施文本提交欧委会并列明拟采取措施与指令内容的关联性; 各成员国应于2008年6月27日开始实施限制措施; 2006年12月27日已投放市场的消防泡沫可以继续使用至2011年6月27日;
2008年12月27日前,各成员国应公布:(1)旨在减少电镀工业使用和排放PFOS的具体措施;(2)库存的含有PFOS的消防泡沫情况。
PFOS的应用 PFOS相关化学品现在用于不同的产品,主要包含了三个应用领域: 1)用于表面处理的PFOS相关化学品可保证个人衣服、家庭装饰、汽车内部的防污、防油和防水。 2)用于纸张保护的PFOS相关化学品,作为浆料成形的一部分,可保证纸张和纸板的防油和防水。 3)性能化学品种类中的PFOS相关化学品广泛用于专门工业、商业和消费领域。该种类包括各种作为最终产品被商品化的PFOS盐。
PFOS的有害影响 全氟化学品积聚在活有机体的脂肪组织中,对于人体和野生动物都是有害的。有依据证明接触包括PFOS和PFOA的全氟化学品可能导致出生婴儿缺陷,对免疫系统产生不利影响,还会破坏甲状腺功能,这样在怀孕期间,会导致许多发育问题。
PFOS限量要求: 1)产品成分配方中,如果含有大于总重0.005%(50ppm)的PFOS,不得于欧盟市场上销售。 2)半成品或零件中含有PFOS的部份,如果PFOS浓度大于此部份总重的0.1%(1000ppm);或者是纺织品或涂层材料上的PFOS浓度大于1
ug/m2,则不能在欧盟市场上销售。
另一项引起关注的全氟化学品-PFOA: 同样,欧洲议会也已经对PFOA以及PFOA盐提出了欧盟限制要求,它们也被怀疑带有与PFOS相同的危险性。PFOA及其衍生产品的应用包括家用产品表面处理(如不沾锅炊具)、方便食品包装等,已经要求欧洲委员会重新审查存在危险的事件、寻找更安全的替代方法,并定义出危险减少措施,PFOA在所有年龄阶段人群中的潜在毒性、广泛发生率、以及持续性,已经引起了美国公众和监督局的高度重视。据文件记载,PFOA可导致动物患上肝脏、胰腺的睾丸癌,PFOA被列入加州65提案致癌物质。
欧盟(EU)将严格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,欧洲议会集体投票通过了欧盟危险物质指令(76/769/EEC)的最后修正. 指令可能尚未完整,其中规定如果PFOS浓度超过0.005%(50 ppm),半成品或物质中级别超过0.1%(1000 ppm)或者纺织品或涂层材料中含有1μɡ/m2 ,则为非法物质或非法制剂成分。小量必需使用的某些例外情况除外;如无不可接受风险,仅允许在更大量中包含PFOS。
PFOS的有害影响 PFOS是全氟化学品,有良好耐热性与耐环境破坏性,还可耐水耐油。另一种常见的全氟化学品是全氟辛酸(PFOS)以及其盐。有证据证明接触包括PFOS和PFOA的全氟化学品可能导致出生婴儿缺陷,对免疫系统产生不利影响,也会破坏甲状腺功能,这样在怀孕期间,会导致许多发育问题。 PFOS的应用 用于表面处理的PFOS相关化学品可保证个人衣服、家庭装饰、汽车内部的防污、防油和防水性。特殊应用包括衣服和皮革的护理,纤维/室内装潢。 用于纸张保护的PFOS相关化学品,作为浆料成形的一部分,可保证纸张和纸板的防油和防水性。特殊应用包括食品接触应用(碟子、食品器皿、食品包、食品袋),还有非食品接触应用(折迭纸箱、集装箱、非碳性形式、复面纸)。 性能化学品种类中的PFOS相关化学品广泛用于专门工业、商业和消费领域。该种类包括各种作为最终产品被商品化的PFOS盐。该种类中的特殊应用包括防火泡沫、矿井和油井表面活性剂、金属电镀和电子腐蚀槽的抑酸雾剂,影印石版朮、电子化学、液压液体剂、碱性清洗剂、地板抛光剂、照相底片、义齿清洁剂、洗发精、化学媒介、涂料剂、地毯污点清洁剂、还可用作毒饵站的杀虫剂。
PFOS的全球限制 自从2000年,美国环境保护局就已经颁布一项PFOS禁令,其中,航空、摄影和为电子行业的特殊用途除外。 在2006年,加拿大联邦政府宣布PFOS,PFOS盐和衍生产品都会被列入有毒物质,有规定、防污染计划、或实质性淘汰的发展方案作为依据。 在澳大利亚,PFOS相关化学品受到限制,只在找不到除此以外的更适合和危害更小的物质时允许使用。 在2005年,瑞典根据关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约,提出了一项关于PFOS及其相关物质的全球禁令。
加拿大批准通过PFOS相关物质限制法规! 限制与豁免 众所周知,很多国家和机构(例如美国、英国、澳大利亚、挪威等)已经立法或正在考虑对PFOS和含有PFOS产品的生产、进口、使用和释放进行管控。加拿大也不例外,此次专门立法禁止生产、使用、销售、提供和进口PFOS或含有PFOS类物质的产品。同时,也对一些特殊用途提出了豁免,包括: 1a.法规生效前生产或进口的且PFOS含量小于等于0.5 ppm的的灭火器用水质薄膜泡沫(AFFFs); 1b.法规生效前5年之内生产或进口的任何PFOS含量的AFFF,但不包括以训练或测试为目的的; 1c. 法规生效前5年之内配备的军用船舶中含有PFOS的AFFFs; 1d. 法规生效后由于外部操作被污染的军用船舶和消防车中含有PFOS的AFFFs。 2.法规生效后5年内,PFOS可作为以下工艺过程中抑雾剂的使用、销售和进口: a. 铬电镀、阳极化和反刻蚀 b. 镍-聚四氟乙烯化学镀层 c. 塑料基材镀金属前的蚀刻 3.可以生产、使用、销售和进口照相平板印刷术中的光致抗蚀剂或抗反射涂层和照相底片、相纸、印刷图板; 4. 可以生产、使用、销售和进口航空液压油; 5. 可以用于科学研究和实验室分析标准物质; 6. 如果进口含有PFOS的抑雾剂,需要每年提交报告以说明进口物质的详细类型、数量、销售和最终用途等信息。 认可实验室的分析 与其它国家关于PFOS的法规相比,加拿大法规中此条款可是说是独一无二了。 PFOS类物质只接受通过ISO/IEC 17025:
2005标准认证,具有《检测和校准实验室能力的通用要求》资格的实验室进行测试。
加拿大批准通过禁用全氟辛烷磺酸 (PFOS) NO.27/2008 该法规是根据加拿大环境保护法1999 (Canadian Environmental Protection Act,简称CEPA 1999)中第319项的93(1)分项所制定的。旨在防止下列物质于使用时对于环境造成的危害。 全氟辛烷磺酸及其盐类 在欧洲方面,欧洲议会于2007年投票通过了欧盟危险物质指令(76/769/EEC)的新增修正2006/122/EC,严格限制全氟辛烷磺酸 (PFOS) 及其相关物质的投入市场和使用。各成员应于2007年12月27日前将指令内容转换为其国内法,并于2008年6月27日开始实施限制措施。
PFOS指令 指令规定,欧盟市场上销售以PFOS为构成物质或要素的,若浓度或质量等于或超过0.005%的将不得销售;而在成品和半成品中使用PFOS浓度或质量等于或超过0.1%,则成品、半成品及零件也将被列入禁售范围。这标志着欧盟正式全面禁止PFOS在商品中的使用。 据介绍,PFOS是目前最难降解的有机污染物之一,它具有疏水疏油的特性,用途广泛。PFOS可以通过呼吸和食用被生物体摄取,其大部分与血浆蛋白结合存在于血液中,其余则蓄积在动物的肝脏组织和肌肉组织中。动物实验表明,每公斤动物体重有2毫克的PFOS含量就可导致死亡。 据德国媒体报道,10月24日,欧盟议会正式通过决议,规定欧盟市场上制成品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的含量不能超过质量的0.005%,这标志着欧盟正式全面禁止PFOS在商品中的使用,该禁令的过渡期为18个月。 作为20世纪最重要的化工产品之一,氟化有机物在工业生产和生活消费领域有着广泛的应用。全氟辛烷磺酸盐(PFOS)同时具备疏油、疏水等特性,被广泛用于生产纺织品、皮革制品、家具和地毯等表面防污处理剂;由于其化学性质非常稳定,被作为中间体用于生产涂料、泡沫灭火剂、地板上光剂、农药和灭白蚁药剂等。此外,还被使用于油漆添加剂、粘合剂、医药产品、阻燃剂、石油及矿业产品、杀虫剂等,包括与人们生活接触密切的纸制食品包装材料和不粘锅等近千种产品。 一、 PFOS介绍 PFOS代表全氟辛烷磺酸盐(perfluorooctane sulphonate)的英文缩写,它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的阴离子组成。术语Perfluorinated 常常用于描述物质中碳原子里所有氢离子都被转变成氟。目前,PFOS已成为全氟化酸性硫酸基酸(perfluorooctane sulphonic acid)各种类型派生物及含有这些派生物的聚合体的代名词。当PFOS被外界所发现时,是以经过降解的PFOS形态存在的。那些可分解成PFOS的物质则被称作PFOS有关物质。在美国化学文摘登记目录中,有96种不同氟化有机物可在环境中通过降解释放出PFOS,这些物质被称作PFOS有关物质. 全氟辛烷磺酸的识别 化学文摘社化学品名称: 全氟辛烷磺酸; 辛烷磺酸纳, 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十七氟; 同物异名: 1-辛烷磺酸纳酸,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十七氟; 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十七氟- 1-辛烷磺酸纳酸; 1-辛烷磺酸纳酸,十七氟-; 1-全氟辛烷磺酸纳酸; 十七氟-1-辛烷磺酸纳酸; 全氟辛烷磺酸纳酸; 全氟辛烷磺酸; 二、 PFOS的危害性 1、持久性 全氟辛烷磺酸的持久性极强,是最难分解的有机污染物,在浓硫酸中煮一小时也不分解。据有关研究,在各种温度和酸碱度下,对全氟辛烷磺酸进行水解作用,均没有发现有明显的降解;PFOS在增氧和无氧环境都具有很好的稳定性,采用各种微生物和条件进行的大量研究表明,PFOS没有发生任何降解的迹象。唯一出现PFOS分解的情况,是在高温条件下进行的焚烧。 PFOS钾盐经过49天50 ºC温度条件的水解,测试出的pH值范围在1.5-11之间。PFOS物质没有发生降解,根据这些结果,可以算出PFOS钾盐在25 ºC温度条件的半衰期为> 41年。 2、生物累积性 试验研究表明,PFOS可以在有机生物体内聚积。已有诸多证据表明,水生食物链生物对PFOS有较强的富积作用。鱼类对PFOS的浓缩倍数为500-12000倍。研究发现,彩虹鲑鱼在受到相关浓度的PFOS影响后,其肝脏和血清中表现出的生物累积系数分别为2900和3100。水中的PFOS通过水生生物的富积作用和食物链向包括人类在内的高位生物转移。 目前,在高等动物体内已发现了高浓度PFOS的存在,且生物体内的蓄积水平高于已知的有机氯农药和二口恶英等持久性有机污染物的数百倍至数千倍,成为继多氯联苯、有机氯农药和二口恶英之后,一种新的持久性的环境污染物。对各地的主要食肉动物的数据的监测表明,全氟辛烷磺酸的含量很高,表明全氟辛烷磺酸具有很高的生物累积和生物放大的特性。各种哺乳动物、鸟类和鱼类的生物放大系数在两个营养层次之间从22-160不等。在北极熊肝脏里测量到的全氟辛烷磺酸的浓度超过了所有其它已知的各种有机卤素的浓度。 与许多持久性有机污染物的通常情况相反,全氟辛烷磺酸在脂肪组织中不会累积起来。这是因为全氟辛烷磺酸既具有疏水性,又具有疏脂性。相反,全氟辛烷磺酸依附于血液和肝脏中的蛋白质。据EPA、欧洲、日本及我国研究机构的研究结果表明:PFOS及其衍生物通过呼吸道吸入和饮用水、食物的摄入等途径,而很难被生物体排出,尤其最终富集于人体、生物体中的血、肝、肾、脑中。 3、毒性 有关专家对PFOS的毒性研究发现,PFOS具有肝脏毒性,影响脂肪代谢;使实验动物精子数减少、畸形精子数增加;引起机体多个脏器器官内的过氧化产物增加,造成氧化损伤,直接或间接地损害遗传物质,引发肿瘤;PFOS破坏中枢神经系统内兴奋性和抑制性氨基酸水平的平衡,使动物更容易兴奋和激怒;延迟幼龄动物的生长发育,影响记忆和条件反射弧的建立;降低血清中甲状腺激素水平。大量的调查研究发现,PFOS具有遗传毒性、雄性生殖毒性、神经毒性、发育毒性和内分泌干扰作用等多种毒性,被认为是一类具有全身多器脏毒性的环境污染物。 4、远距离环境迁移的能力 全氟辛烷磺酸钾盐的已知蒸汽压力为3.31 × 10-4帕。由于这种蒸汽压力和较低的空气-水分离系数(< 2 × 10-6), 全氟辛烷磺酸本身不会大量挥发。由于全氟辛烷磺酸具有表面活性,因此假定可以在主要限于粒子的大气中迁移。鉴于全氟辛烷磺酸在所有已进行的测试中体现出极强的抗降解性,预计这种物质的大气半衰期超过两天。全氟辛烷磺酸的间接光解半衰期估计超过3.7年。 PFOS具有远距离环境传输的能力,污染范围十分广泛。据有关资料表明,全世界范围内被调查的地下水、地表水和海水,甚至连人迹罕至的北极地区,生态环境样品、野生动物和人体内无一例外的存在PFOS的污染踪迹。 基于PFOS物质具有持久性、高度生物累积性、有毒以及可以远距离环境迁移的特点,符合斯德哥尔摩公约关于持久性有机污染物定义特征,被普遍认为是符合国际PoPs公约组织所定义的持久性有机污染物(简称POP)、持久累积毒性物(简称PBT)类物质,因而引起了更加广泛的关注,全球限用PFOS及其衍生物的呼声越来越高。瑞典认为,带有PFOS特性的物质一旦进入环境,将持久存在并对生物体健康构成长期威胁,应当限制其使用。G/TBT/N/SWE/51通告的发布,使得瑞典成为全球第一个对PFOS说“不”的国家。
三、发达国家和国际组织的研究进展及相关政策 2000年,美国主要生产PFOS的厂家3M公司宣布禁止生产和应用该类物质,引起了公众、环境科学界及发达国家和国际组织对PFOS的关注,2004年的“杜邦特氟龙事件”
更是将人们对PFOS的关注引向了一个新的高度。丹麦在2001年出台了相关的PFOS检测监控条例;2005年瑞典的51号TBT通报旨在全球性禁止生产和应用PFOS。除了瑞典外,欧盟,美国,加拿大等发达国家和地区都在积极地对PFOS的环境和健康危害进行评价,以便确定自己国家的环境保护政策,推动在本地区和全球限制使用PFOS及其衍生物的活动。 1、发达国家和地区 2004年,在美国马里兰州巴尔的摩市举行的43届美国毒理学会上,第一次设了有机氟专题,专门讨论PFOS的环境污染问题,交流毒性研究成果。美国已经在2001年把PFOS列为国家环保局重点监测的环境污染物黑名单,置于严格管理的范围之内。 北欧国家一直是欧洲内部环境政策的主要倡导者。2004年12月,挪威污染控制局提出了一项行动计划,将加强管理PFOS及PFOS有关物质。其中,计划将含有PFOS的废物列入有害废弃物。计划称:如产业无法自动减少PFOS的排放,**将提出实质上的禁用令,并向其它欧盟国家游说提出制定国际管理措施。 英国环境、食品和农村事务部会同英格兰和威尔士环境局2004年8月公布了《停用全氟辛烷磺酸及可能降解而产生全氟辛烷磺酸的物质草案》,希望该草案能促成欧盟内部的禁用。为此,报告对欧盟内有关PFOS需求情况作了初步评估。 受欧盟内部和美国3M公司有关基础数据的影响,欧盟委员会根据《欧盟未来化学品政策(REACH)法规》对PFOS等全氟有机化合物污染问题表示了密切关注。2005年4月28日,欧盟颁发《化学药品注册、评估和授权认可法案》草案,旨在保护人类和环境不受化学药品毒副作用的侵害。该法实施后将斥巨资对欧洲大陆广泛上架的万余种化学品进行监测和授权。英国、挪威、瑞典等国正在积极对推动PFOS和PFOA等全有机化合物环境污染相关评估工作的开展。 2、国际组织 非组织“地球之友”在调查了英国境内各大超市、量贩店、化妆品经销商、玩具经销商等后披露,人们的日常用品(如塑料瓶、奶瓶、食品罐头、电子设备、纺织品、衣服、PVC地板、油漆、洗涤和化妆品等),都隐含一些危险化学品,其中一些产品就含有PFOS。“地球之友”和“绿色和平组织”等还为此建立了“化学反应运动”,积极推动其内部的《未来无毒宣言》,其中的有毒化合物栏目中就包括PFOS。 经济合作与发展组织也在密切关注PFOS的环境污染问题,经合组织成员国已同意对纺织用化学品中的PFOS进行健康与环境风险评估,英、美等国的代表多次就PFOS在环境中的蓄积与可能对人体健康产生的危害表示密切关注。
瑞典根据《斯德哥尔摩公约》向联合国提出了禁止使用PFOS的建议,以便于减少持久性有机污染物的排放。同时,瑞典还向欧洲委员会提出希望将PFOS纳入国家性的禁止法令中。国际“关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约审查委员会”将在2005年11月召开会议,审议决定是否将包括PFOS在内的五种化合物列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》(简称PoPs公约)。一旦PFOS被列入该公约,PFOS及其衍生物的使用将被全面封杀,在全球范围内遭遇限制使用,直至完全禁用的命运。根据国际环境科学专家的预测,PFOS很有可能在5年之内被列为持久性有机污染物黑名单。 欧盟禁用PFOS对我国纺织产业等的影响
继偶氮染料禁令之后,近日欧盟议会又通过了一项PFOS(全氟辛烷磺酰基化合物)2006/122/EC禁令。
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